TITLE: Improved materials based on gypsum, process for their manufacture and
their use.
European Patent Application EP0518156 A2

ABSTRACT:
Materials based on gypsum and organic additives are improved by a
content of polyethers and, if appropriate, polymers. They can be used
in the most diverse fields, for example as panels in the construction
sector and for improving renders, mortars, insulating materials and
other building compositions, fixed dressings and/or casting moulds.

INVENTORS:
Rasp, Dr. Christian (DE)
Mazanek, Dr. Jan (DE)
Von, Dr. Gizycki (DE)

APPLICATION NUMBER: EP19920109196
PUBLICATION DATE: 12/16/1992
FILING DATE: 06/01/1992

ASSIGNEE: BAYER AG (DE)
INTERNATIONAL CLASSES: A61F13/04; B22C1/22; C04B24/28; C04B24/32; C04B28/14; C08L75/00;
E04C2/04; E04F13/02; E21F15/00; A61F13/04; B22C1/16; C04B24/00;
C04B28/00; C08L75/00; E04C2/04; E04F13/02; E21F15/00; (IPC1-7):
C04B24/32; C04B28/14
EUROPEAN CLASSES: C04B28/14

DOMESTIC PATENT REFERENCES:
EP0054175 Mixtures of mortar and their use.
EP0128399 N/A
EP0238858 A cement composition and a process for preparation thereof.
EP0403974 Use of ethyleneoxide/propyleneoxide blockcopolymers in
 hydraulic settable masses and the masses so obtained.

FOREIGN REFERENCES:
DE2050084A

OTHER REFERENCES:
CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 110, no. 13, 26. Juni 1989, Columbus, Ohio,
US; abstract no. 236349m,

CLAIMS:
1. Werkstoffe auf der Basis von Gips und organischen Zus·atzen, dadurch
gekennzeichnet, dass sie Polyether enthalten.
2. Werkstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie in
ausgeh·artetem Zustand 0,02 bis 5 Gew.-% Polyether enthalten.
3. Werkstoffe nach Anspr·uchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass
die Polyether den Formeln (I) und/oder(II) entsprechen EMI26.1 in denen
St f·ur den Rest eines Startermolek·uls steht, n f·ur die Anzahl
reaktiver Wasserstofferstoffatome steht, die urspr·unglich am
Startermolek·ul vorhanden waren, a f·ur eine ganze oder gebrochene Zahl
von 17 bis 23, b f·ur eine ganze oder gebrochene Zahl von 3 bis 6, c
f·ur eine ganze oder gebrochene Zahl von 1 bis 6, d f·ur eine ganze
oder gebrochene Zahl von 17 bis 23 steht und e f·ur eine ganze oder
gebrochene Zahl von 3 bis 15 steht, oder aus pflanzlichen oder
tierischen Fetten und ·Olen durch Umsetzung mit Ethylenoxid und/oder
Propylenoxid in Gegenwart von basischen Katalysatoren erhalten wurden.
4. Werkstoffe nach Anspr·uchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass
sie zus·atzlich Polyurethane und/oder Polyurethanharnstoffe enthalten.
5. Werkstoffe nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass sie in
ausgeh·artetem Zustand insgesamt 0,02 bis 50 Gew.-% Polyurethane,
Polyurethanharnstoffe und Polyether enthalten.
6. Werkstoffe nach Anspr·uchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass
sie (auch) andere Polymere als Polyurethane und/oder
Polyurethanharnstoffe enthalten.
7. Verfahren zur Herstellung von Werkstoffen der Anspr·uche 1, 4 und 6,
dadurch gekennzeichnet, dass man, bezogen auf noch nicht abgebundenen
Gips, 18 bis 400 Gew.-% Wasser, bezogen auf den ausgeh·arteten
Werkstoff, 0,02 bis 5 Gew.-% Polyether und gegebenenfalls soviel
Polyurethane Polyurethanharnstoffe und/oder andere Polymere mischt,
dass bezogen auf den ausgeh·arteten Werkstoff, insgesamt 0,02 bis 50
Gew.-% Polyurethane, Polyurethanharnstoffe, Polyether und andere
Polymere vorliegen, dann noch nicht abgebundenen Gips zuf·ugt und das
Gemisch, gegebenenfalls unter Formgebung, aush·arten l·asst.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass man
Polyurethane, Polyurethanharnstoffe und/oder andere Polymere in Form
einer w·assrigen Dispersion mit einem Feststoffgehalt von 1 bis 50
Gew.-% einsetzt.
9. Verfahren nach Anspr·uchen 7 und 8, dadurch gekennzeichnet, dass man
das Mischen bei 10 bis 40 DEG C und das Aush·arten bei 10 bis 70 DEG C
durchf·uhrt.
10. Verwendung von Werkstoffen nach Anspr·uchen 1 bis 6 und/oder
hergestellt nach Anspr·uchen 7 bis 9 als Platten im Bausektor und zur
Verbesserung von Putzen, M·orteln, Isoliermaterialien und anderen
Baumassen, St·utzverb·anden und/oder Giessformen.

DESCRIPTION:
Die vorliegende Erfindung betrifft verbesserte Werkstoffe auf der Basis
von Gips mit Zus·atzen von Polyetherpolyolen und ein Verfahren zu ihrer
Herstellung. Die verbesserten Werkstoffe eignen sich beispielsweise
f·ur medizinische Anwendungszwecke (z.B. f·ur St·utzverb·ande und
Dentalmassen), f·ur den Bausektor (z.B. als Fugendichtmassen,
Putzmaterialien und zur Herstellung von Fertigteilen), zur Herstellung
von dekorativen Formk·orpern und f·ur den keramischen Formenbau.
Gebrannter Gips wird als wasserh·artender Wirkstoff f·ur die
verschiedensten Anwendungszwecke eingesetzt, z.B. als Material zum
Verputzen, f·ur St·utzverb·ande zur Ruhigstellung von K·orperteilen,
als Baumaterial im Innenausbau und als Modelliermasse. Gebrannter Gips
h·artet nach dem Tr·anken mit Wasser unter Abbinden. Der ausgehartete
Gips besitzt jedoch auch gravierende Nachteile. Er ist z.B. nicht
wasserbest·andig und so hart und spr·ode, dass er bei mechanischer
Beanspruchung h·aufig bricht.
Es wurden schon Versuche unternommen, die Eigenschaften von
abgebundenem Gips zu verbessern. So wird in der DE-OS 33 20 217
beschrieben, dass sich Gips mit w·assrigen Polyurethan- und/oder
Polyharnstoff-Dispersionen, gegebenenfalls unter Zusatz von Alkoholen,
ohne vorzeitige Koagulation der Dispersion anmischen l·asst und nach
dem Abbinden verbesserte Wasser- und Bruchfestigkeiten aufweist. Bei
derart modifiziertem Gips ist die schlechte Reproduzierbarkeit,
insbesondere aufgrund von uneinheitlichen Lufteinschl·ussen und das
uneinheitliche Fliessverhalten, nachteilig.
Vorschl·age, den Gips f·ur Anwendungen im Bauwesen durch Tr·anken mit
Salzl·osungen, Bitumen oder Kunststoffemulsionen wasseifester zu
machen, sind erfolglos geblieben (siehe "Blick durch die Wirtschaft"
vom 19.9.1982, Nr. 175, S. 7).
Es wurden nun Werkstoffe auf der Basis von Gips und organischen
Zus·atzen gefunden, die dadurch gekennzeichnet sind, dass sie Polyether
enthalten.
Erfindungsgem·asse Werkstoffe zeichnen sich durch verbesserte
mechanische Eigenschaften, verbesserte Verarbeitbarkeit und ein
erniedrigtes Wasseraufnahmeverm·ogen aus.
Erfindungsgem·asse Werkstoffe k·onnen in ausgeh·artetem Zustand
beispielsweise 0,02 bis 5 Gew.-% Polyether enthalten. Bevorzugt
betr·agt diese Menge 0,03 bis 2 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 1
Gew.-%.
Bezogen auf noch nicht abgebundenen Gips, z.B. auf eingesetzten
gebrannten Gips oder Anhydrit, k·onnen erfindungsgem·asse Werkstoffe
beispielsweise unter Zusatz von 18 bis 400 Gew.-% Wasser hergestellt
werden. Bevorzugt betr·agt diese Menge 30 bis 100 Gew.-%, besonders
bevorzugt 35 bis 70 Gew.-%.
Bei den Polyethern kann es sich beispielsweise um Anlagerungsprodukte
von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Startermolek·ule handeln, die
reaktive Wasserstoffatome enthalten. Sofern an die Startermolek·ule
Ethylenoxid und Propylenoxid angelagert wurden, kann diese Anlagerung
gleichzeitig erfolgt sein (das ergibt eine statistische Verteilung von
Ethylen- und Propylenoxid-Einheiten) oder in beliebiger Reihenfolge
nacheinander (das ergibt eine blockartige Verteilung von Ethylen- und
Propylenoxid-Einheiten). Es k·onnen auch Gemische aus Polyethern
unterschiedlicher Zusammensetzung eingesetzt werden, z.B. Gemische aus
monofunktionellen Polyethern mit polyfunktionellen Polyethern, Gemische
aus statistischen Polyethern und Blockcopolyethern oder Gemische aus
Polyethern der Formeln (I) bis (IV).
Die erfindungsgem·ass einzusetzenden Polyether k·onnen sowohl
Hydroxylgruppen enthalten als auch durch Umsetzung der Hydroxylgruppen
entstandene Endgruppen, z.B. Ester-, Ether-, Urethan- oder
Carbonatgruppen. Sinngem·ass k·onnen Aminopolyether Amid- oder
Imidgruppen enthalten.
Bevorzugte Polyether entsprechen den Formeln (I) und/oder (II) EMI3.1
in denen St f·ur den Rest eines Startermolek·uls, z.B. f·ur den Rest
von Propylenglykol, Trimethylolpropan, Glycerin, Sorbit, Ethylendiamin,
Stearylamin, Ammoniak oder hydroxylgruppenhaltigem Polysiloxan steht, n
f·ur die Anzahl reaktiver Wasserstofferstoffatome steht, die
urspr·unglich am Startermolek·ul vorhanden waren, a f·ur eine ganze
oder gebrochene Zahl von 17 bis 23, vorzugsweise 19 bis 21 steht, b
f·ur eine ganze oder gebrochene Zahl von 3 bis 6, vorzugsweise, 3 bis 4
steht, c f·ur eine ganze oder gebrochene Zahl von 1 bis 6, vorzugsweise
1 bis 3 steht, d f·ur eine ganze oder gebrochene Zahl von 17 bis 23,
vorzugsweise 19 bis 22 steht und e f·ur eine ganze oder gebrochene Zahl
von 3 bis 15 vorzugsweise 4 bis 7 steht.
Wenn eine oder mehrere der Zahlen a bis e eine gebrochene Zahl
darstellt, so handelt es sich um Mittelwerte, die Gemische
unterschiedlicher Molek·ule der Formeln (I) und/oder (II)
charakterisieren.
Weitere bevorzugte Polyether sind Produkte, die man erh·alt, wenn man
pflanzliche oder tierische Fette und ·Ole (= Triglyceride von
Fetts·auren) mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid in Gegenwart von
basischen Katalysatoren umsetzt. Beispiele f·ur dazu einsetzbare Fette
und ·Ole sind Kokosfett, Palmkernfett, Talgfett, Schweinefett, Raps·ol,
Soja·ol, Sonnenblumen·ol und Distel·ol. Beispiele f·ur dazu einsetzbare
basische Katalysatoren sind Alkalihydroxide und Alkoholate,
insbesondere in ·Ol l·osliche Alkoholate, wie Kaliumpropylenglykolat.
Wenn man die Fette und ·Ole mit Ethylenoxid und Propylenoxid umsetzt
k·onnen Produkte entstehen, die den Formeln (I) oder (II) analog sind,
wobei dann n allerdings eine ganze oder gebrochene Zahl von 0,5 bis 3
bedeutet und St dann f·ur den Rest eines Glycerinmolek·uls steht, der
noch 2,5 bis 0 Fetts·aurereste enth·alt.
Wenn man die Fette und ·Ole nur mit Ethylenoxid oder nur mit
Propylenoxid umsetzt k·onnen Produkte der Formeln (III) oder (IV)
entstehen. EMI4.1 in denen St' f·ur den Rest eines Glycerinmolek·uls
steht, der noch 2,5 bis 0 Fetts·aurereste enth·alt, n' f·ur eine ganze
oder gebrochene Zahl von 0,5 bis 3 steht und f und g jeweils eine ganze
oder gebrochene Zahl von 2 bis 30, vorzugsweise 3 bis 15, bedeutet.
Sofern es sich bei n', f und g und der Zahlenangabe bei St' um
gebrochene Zahlen handelt, stellen diese Mittelwerte dar, die Gemische
unterschiedlicher Molek·ule der Formeln (III) oder (IV)
charakterisieren.
Die sich von pflanzlichen und tierischen Fetten und ·Olen ableitenden
Polyether k·onnen beispielsweise Molegewichte im Bereich 1 000 bis 3
000, vorzugsweise im Bereich 1 300 bis 2 500 aufweisen.
F·ur die vorliegende Erfindung zu verwendende Polyether sind h·aufig an
sich bekannte Verbindungen, die im Handel bezogen oder gegebenenfalls
auf an sich bekannte Weise hergestellt werden k·onnen (siehe z.B. DE-OS
27 56 770, DE-OS 33 30 197, US-PS 4 481 367, US-PS 2 979 528, US-PS 2
674 619, US-PS 3 472 781, US-PS 4 452 712, US-PS 2 677 700, EP-OS 54
953, EP-PS 47 371, EP-OS 116 564, EP-OS 109 515, DD-PS 237 178, DE-OS
22 20 338, Macromolecules 20, Seiten 3089-3091 (1987) und Technical
Data on Pluronic TM Polyols Kundenzirkular der Fa. BASF-Wyandotte
Corp.). Die Herstellung sich von pflanzlichen und tierischen Fetten und
·Olen ableitenden Polyethern ist oben und im Beispielteil beschrieben.
Die erfindungsgem·ass einzusetzenden Polyether k·onnen z.B. bei der
Herstellung von Werkstoffen aus Gips dem Anmischwasser zugegeben
werden. Falls sie als wasserl·osliche und/oder wasserdispergierbare
Feststoffe vorliegen, k·onnen sie z.B. dem Anmischwasser und/oder dem
Gipspulver zugegeben werden. Sie k·onnen aber auch z.B. in Form von
Masterbatches-Granulaten mit Gips oder anderen, gegebenenfalls inerten
Pulvern eingesetzt werden.
Eine besondere Ausf·uhrungsform der erfindungsgem·assen Werkstoffe ist
dadurch gekennzeichnet, dass sie zus·atzlich Polyurethane und/oder
Polyurethanharnstoffe enthalten. Erfindungsgem·asse Werkstoffe dieser
Ausf·uhrungsform k·onnen in ausgeh·artetem Zustand beispielsweise
insgesamt 0,02 bis 50 Gew.-% Polyurethane, Polyurethanharnstoffe und
Polyether enthalten. Vorzugsweise betr·agt diese Menge 0,05 bis 10
Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 3 Gew.-%.
Polyurethane und/oder Polyurethanharnstoffe gelangen dabei im
allgemeinen in Form einer w·assrigen Dispersion oder L·osung zum
Einsatz. Der Feststoffgehalt solcher Dispersionen kann z.B. 0,5 bis 50
Gew.-% betragen. Vorzugsweise liegt er bei 1 bis 10 Gew.-%. Die
insgesamt zur Herstellung solcher erfindungsgem·asser Werkstoffe
einsetzbaren Wassermengen sind wie oben angegeben. Zu beachten ist nur,
dass das Wasser dann ganz oder teilweise in Form der Polyurethan-
und/oder Polyurethanharnstoff-Dispersion eingebracht wird.
F·ur diese Ausf·uhrungsform der vorliegenden Erfindung geeignete
Polyurethane und/oder Polyurethanharnstoffe enthalten im allgemeinen
hydrophile Gruppen. Diese k·onnen z.B. a) ionische Gruppen, b) durch
eine Neutralisationsreaktion in ionische Gruppen ·uberf·uhrbare Gruppen
und/oder und c) Ethylenoxideinheiten sein, die in Polyetherketten
eingebaut sind, die in dem Polyurethan bzw. Polyurethanharnstoff
enthalten sind.
Im Prinzip sind alle an sich bekannten w·assrigen
Polyurethan(harnstoff)dispersionen geeignet, die - gegebenenfalls
infolge eines Gehaltes an Alkoholen und gegebenenfalls weiteren
organischen L·osungsmitteln - weitgehend unempfindlich gegen·uber
Koagulation sind. F·ur die Herstellung geeigneter
Polyurethan(harnstoff)dispersionen in Wasser sind eine Reihe von
Verfahren bekannt. Eine zusammenfassende Darstellung findet sich z.B.
bei D. Dieterich und H. Reiff in "Die Angewandte Makromolekulare
Chemie", 26, Seiten 85-106 (1972), D. Dieterich et al. in "Angewandte
Chemie", 82, Seiten 53-63 (1970), D. Dieterich et al. in J. Oil Col.
Chem. Assoc. 53, Seiten 363-379 (1970), D. Dieterich in "Die Angewandte
Makromolekulare Chemie", 98, Seiten 133-158 (1981) und in "Chemie und
Technologie makromolekularer Stoffe" (29. Ver·offentlichung der
Fachhochschule Aachen zum 9. Kolloquium am 8.
Mai 1981 an der FH Aachen, Fachbereich Chemieingenieurwesen). Im
folgenden werden, falls nicht ausdr·ucklich anders vermerkt, unter dem
Begriff "Polyurethan" auch harnstoffgruppenhaltige Polymere, d.h.
Polyurethanharnstoffe, verstanden.
Ein bevorzugtes Herstellungsverfahren f·ur geeignete w·assrige
Polyurethandispersionen besteht darin, dass ein z.B. in einem
organischen Losungsmittel gel·ostes NCO-Prepolymeres mit einem
Kettenverl·angerungsmittel umgesetzt wird. Dabei enth·alt entweder das
Prepolymere oder das Kettenverl·angerungsmittel ionische oder zur
Ionenbildung bef·ahigte Gruppen. Im Laufe der Polyadditionsreaktion
oder danach k·onnen diese zur Ionenbildung bef·ahigten Gruppen in
ionische Gruppen ·ubergef·uhrt werden. Gleichzeitig oder anschliessend
kann die Ausbildung der w·assrigen Dispersion z.B. durch Zusatz von
Wasser und Abdestillieren des organischen L·osungsmittels erfolgen.
Weitere Einzelheiten zu einsetzbaren Polyurethandispersionen und deren
Herstellung k·onnen z.B. der DE-OS 33 20 217 entnommen werden.
Die hydrophilen oder potentiell hydrophilen Gruppen sind in den zu
verwendenden Polyurethanen im allgemeinen in solchen Mengen vorhanden,
dass die Dispergierbarkeit der Polyurethane in Wasser gew·ahrleistet
ist. Der Gehalt der Polyurethane an hydrophilen Gruppierungen kann bei
der alleinigen Verwendung von ionischen und/oder in ionische Gruppen
·uberf·uhrbaren Gruppen beispielsweise 30 bis 130 Milli·aquivalente pro
100 g Polyurethanfeststoff betragen. Bei der alleinigen Verwendung von
Ethylenoxideinheiten als hydrophile Gruppen kann deren Gehalt in den
Polyetherketten z.B. 2 bis 20 Gew.-% betragen.
Falls beide Arten von hydrophilen Gruppen vorliegen, liegen in den
Polyurethanen vorzugsweise 0,1 bis 40 Milli·aquivalente pro 100 g
Polyurethanfeststoff an ionischen und/oder in ionische Gruppen
·uberf·uhrbaren Gruppen und gleichzeitig 0,5 bis 10 Gew.-%
Polyethylenoxideinheiten innerhalb der Polyetherketten vor.
Anstelle von oder im Gemisch mit Polyurethanen und/oder
Polyurethanharnstoffen k·onnen auch andere Polymere in
erfindungsgem·assen Werkstoffen vorhanden sein. Auch solche anderen
Polymere k·onnen z.B. in Form von an sich bekannten Produkte wie
Polybutadien-, Polybutadien-Styrol-, Poly-Vinylacetat-,
Polystyrol-(Meth-)acrylat- und/oder
Polybutadien-Styrol-Acrylnitril-Dispersionen eingebracht werden. Im
Prinzip kommen w·assrige Dispersionen aus allen miteinander
copolymerisierbaren Monomeren in Frage, wobei als Monomere Butadien,
Styrol, Acrylnitril, diverse Alkylacrylate, diverse Methacrylate,
Maleins·aurederivate, Olefine und sonstige Vinyl- und Dienmonomere
genannt seien. Von besonderem Interesse sind
Vinylacetat-Ethylen-Copolymere und Kautschuklatices.
Auch geeignet sind Polysiloxandispersionen, die gegebenenfalls reaktive
Gruppen enthalten, sowie andere reaktionsf·ahige Systeme wie
Polyisocyanatprepolymere, unges·attigte Polyesterharze und Epoxidharze
und Emulsionen von Monomeren, die nach dem Vermischen mit Gips und
Wasser zur Reaktion gebracht werden k·onnen.
F·ur die Herstellung dieser Dispersionen seien als olefinisch
unges·attigte Monomere beispielhaft genannt: a) alpha , beta
-olefinisch unges·attigte Monocarbons·auren mit 3 bis 5-C-Atomen und
deren Ester bzw. Nitrile und Amide wie Acryl-, Methacryl- und
Crotons·aure, Acryl- und Methacryls·aureamide, Acryl- und
Methacrylnitril, Ester der Acryl- und Methacryls·aure, insbesondere
solche mit ges·attigten einwertigen aliphatischen oder
cycloaliphatischen Alkoholen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie Ester
der genannten S·auren mit Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl,
n-Butyl-, Isobutyl-, Hexyl-, 2-Ethylhexyl-, Octyl-, Stearylalkohol,
Cyclohexanol, Methylcyclohexanol, ferner mit Benzylalkohol, Phenol,
Kresol, Furfurylalkohol, Monoester von alpha , beta -monoolefinisch
unges·attigten Monocarbons·auren mit 3 bis 4 C-Atomen mit zweiwertigen
ges·attigten aliphatischen Alkoholen mit 2 bis 4 C-Atomen,
wie beispielsweise 2-Hydroxylpropylacrylat, 4-Hydroxybutylacrylat,
Glycidylester der Acryl- und Methacryls·aure, wie
Glycidyl(meth)acrylat, Aminoalkylester und Aminoalkylamide der Acryl-
und Methacryls·aure, wie 2-Aminoethyl(meth)acryl-hydrochlorid,
N,N-Dimethylaminoethyl-(meth)acrylat, N,N-Dimethylaminopropylacrylamid.
Auch Monomere mit zwei oder mehr Doppelbindungen im Molek·ul k·onnen
eingesetzt werden. Als solche Monomere sind z.B. Ethylenglykoldiacrylat
oder -methacrylat geeignet. b) alpha , beta -olefinisch unges·attigte
Dicarbons·auren mit 3 bis 5 C-Atomen und ihre Derivate, wie
Fumars·aure, Maleins·aure, Itacons·aure, Mono- und Diester der
vorgenannten Dicarbons·auren mit 1 bis 18 C-Atomen im Alkoholrest, wie
Maleins·auredimethylester, Maleins·aurediethylester,
Maleins·auredibutylester, Maleins·auremonohexylester,
Maleins·auremonocyclohexylester.
c) Mono- und Diester des Vinylalkohols mit Carbons·auren oder mit
Halogenwasserstoffs·auren, Vinylether, Vinylketone, Vinylamide, wie
Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinyllaurat, Vinylstearat, Vinylbenzoat,
Chlorvinylacetat, Divinyladipat, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid,
Vinylethylether, Vinylbutylether, Vinylethyl- oder Vinylisobutylether,
Vinylethylketon, Vinylformamid, N-Vinylacetamid. d) Vinylverbindungen
von Aromaten und Heterocyclen, wie Styrol, alpha :-Methylstyrol,
Vinyltoluol, p-Chlorstyrol, Divinylbenzol, 2-Vinylpyrrolidon,
2-Vinylpyridin. e) N-Methylolether des Acryls·aure- und
Methacryls·aureamids gem·ass der allgemeinen Formel EMI9.1 in der R
f·ur Wasserstoff oder Methyl, R1 f·ur Wasserstoff, Alkyl, Aralkyl oder
Aryl, R2 f·ur Alkyl oder Cycloalkyl, wie z.B. Methyl, Ethyl, n-Propyl,
Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, Cyclohexyl stehen (vgl.
DE-B-1 035 363), ferner die nicht veretherten N-Methylolverbindungen
des Acryl- und Methacryls·aureamids. f) Mannich-Basen des Acryls·aure-
und Methacryls·aureamids gem·ass der allgemeinen Formel EMI10.1 in der
R und R1 die gleiche Bedeutung haben wie oben und R3 und R4 f·ur Alkyl,
Cycloalkyl oder gemeinsam f·ur einen heterocyclischen Rest, wie den
Morpholinrest, stehen. Geeignete Verbindungen dieses Typs sind in der
DE-B-1 102 404 genannt. g) Acryl- und Methacryls·aurederivate mit einer
endst·andigen Halogenmethylcarbonylgruppe der allgemeinen Formel
EMI10.2 in der R f·ur Wasserstoff oder Methyl, A f·ur -NH-CH2-NH-,
-NH-CO-NH-, EMI10.3 EMI11.1 X f·ur Chlor oder Brom setzt (vgl.
BE-A-696 010). h) Allylverbindungen, wie Triallylcyanurat,
Triallylphosphat, Allylalkohol, Allylamin. i) Monoolefinisch
unges·attigte aliphatische Kohlenwasserstoffe mit 2 bis 6 C-Atomen, wie
Ethylen, Propylen, Butylen, Isobutylen. j) Konjugierte Diolefine mit 4
bis 6 C-Atomen, wie Butadien, Isopren, 2,3-Dimethylbutadien,
Chlorbutadien. k) Ferner Norbornen und Hydroxymethylnorbornen.
Vorzugsweise werden eingesetzt: Acryl- und Methacryls·aureester mit 1
bis 12 C-Atomen im Alkoholrest, Acryls·aure, Methacryls·aure sowie die
C2-C4-Hydroxyalkylester dieser S·auren, Styrol, Acryl- und
Methacryls·aurenitril, Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylchlorid,
Vinylidenchlorid, Ethylen oder Propylen in Verbindung mit einem oder
mehreren der aufgef·uhrten Monomeren.
Diese Monomere werden im allgemeinen bei Temperaturen von 10 bis 150
DEG C (co)-polymerisiert.
Als Initiatoren kommen im allgemeinen 0,05 bis 5 Gew.-%, bezogen auf
die Monomeren, in Radikale zerfallende Initiatoren in Frage. Solche
Initiatoren sind z.B. organische Peroxide, wie z.B. Lauroylperoxid,
Cyclohexanonhydroperoxid, tert.-Butyl-peroctoat,
tert.-Butyl-perpivalat, tert.-Butylperbenzoat, Dichlorbenzoylperoxid,
Benzoylperoxid, Di-tert.-Butylperoxid, tert.-Butylhydroperoxid,
Cumolhydroperoxid, Peroxycarbonate, wie Di-iso-propyl-peroxydicarbonat,
Dicyclohexyl-peroxydicarbonat, Diisoocty-peroxydicarbonat.
Sulfonylperoxide, wie Acetylcyclohexyl-sulfonylperacetat,
Sulfonylhydrazide, Azoverbindungen, wie Azodiisobutters·auredinitril
sowie wasserl·osliche Azoverbindungen, wie sie z.B. in der DE-A-2 841
045 beschrieben sind.
Anorganische Peroxide, wie Wasserstoffperoxid, Kaliumperoxodisulfat und
Ammoniumperoxodisulfat sind ebenfalls geeignet.
Die in Radikale zerfallenden Initiatoren k·onnen allein oder auch in
Verbindung mit Reduktionsmitteln oder Schwermetallverbindungen
eingesetzt werden. Solche Verbindungen sind beispielsweise Natrium-
oder Kaliumpyrosulfit, Ameisens·aure, Ascorbins·aure, Thioharnstoff,
Hydrazin- bzw. Aminderivate, Rongalit. Die Schwermetallverbindungen
k·onnen sowohl in ·oll·oslicher als auch in wasserl·oslicher Form
vorliegen. Wasserl·osliche Schwermetallverbindungen sind beispielsweise
Silbernitrat. Halogenide oder Sulfate des 2- oder 3-wertigen Eisens,
Kobalts, Nickels, Salze des Titans oder Vanadins in niedrigeren
Wertigkeitsstufen. ·Oll·osliche Schwermetallverbindungen sind
beispielsweise Kobaltnaphthenat oder die Acetylacetonkomplexe des
Vanadins, Kobalts, Titans, Nickels oder des Eisens.
Die Polymerisation wird im allgemeinen bei pH-Werten von 2 bis 10,
vorzugsweise 4 bis 9, durchgef·uhrt, pH-Werte von unterhalb 7 sind
bevorzugt beim Einsatz von kationischen Oligourethanen, pH-Werte von
oberhalb 6 bei anionischen Oligourethanen. Die Einstellung der pH-Werte
innerhalb der genannten Bereiche erfolgt bei Anwesenheit von sauren
Gruppen im Reaktionsgemisch oftmals durch die Zugabe von w·assrigem
Ammoniak.
Zur Regulierung der Molekulargewichte der Polymeren k·onnen noch
·ubliche Regler eingesetzt werden, z.B. n-Dodecylmercaptan,
t-Dodecylmercaptan, Diisopropylxanthogendisulfid, Thioglykol und
Thioglycerin. Sie werden im allgemeinen in Mengen von 0,1 bis 2 Gew.-%,
bezogen auf die Monomermischung zugegeben.
Die Emulsionspolymerisation im w·assrigen Medium kann nach bekannten
Polymerisationsverfahren sowohl diskontinuierlich als auch
kontinuierlich oder im Zulaufverfahren durchgef·uhrt werden.
Besonders bevorzugt sind das kontinuierliche und das Zulaufverfahren.
Bei letzterem wird unter Stickstoffatmosph·are Wasser zusammen mit
einem Teil oder dem gesamten Emulgatorsystem und gegebenenfalls einem
Teil des Monomergemisches vorgelegt, auf die Polymerisationstemperatur
erhitzt und das Monomergemisch sowie der Initiator und gegebenenfalls
Emulgator innerhalb von 0,5 bis 10 Stunden, bevorzugt 1 bis 6 Stunden,
zugetropft.
Nach einiger Zeit wird nachaktiviert und die Reaktion bis zu einem
Umsatz von ca. 99,0 % bis 99,9 Gew.-% vervollst·andigt. Restmonomere
sowie evtl. noch vorhandene organische L·osungsmittel k·onnen im
Anschluss an die Emulsionspolymerisation evtl. mit dem vorliegenden
Wasser oder einem Teil davon im Vakuum destillativ entfernt werden.
Danach kann gegebenenfalls weiteres Wasser zugesetzt werden, so dass
letztendlich als Verfahrensprodukte 10 bis 60 gew.-%ige, vorzugsweise
20 bis 50 gew.-%ige Dispersionen resultieren.
Die mittels Laser-Streulicht-Korrelationsspektroskopie gemessenen
mittleren Teilchendurchmesser liegen je nach Reaktionsbedingungen
zwischen 20 und 1 000 nm, vorzugsweise zwischen 50 und 500 nm.
Dispersionen mit Teilchengr·ossen unter 50 nm erscheinen transparent,
w·ahrend solche mit gr·osseren Teilchen zunehmend tr·ub erscheinen.
Die Dispersionen k·onnen mit gleichgeladenen Dispersionen abgemischt
werden, wie z.B. mit Polyvinylacetat-, Polyethylen-, Polystyrol-,
Polybutadien-, Polyvinylchlorid- und Polyacrylat-Dispersionen.
Schliesslich k·onnen auch F·ullstoffe, Weichmacher, Pigmente, Fluss-
und Kiesels·auresole, Aluminium- und Ton-Dispersionen eingearbeitet
werden.
Auch andere Polymere als Polyurethane und/oder Polyurethanharnstoffe
k·onnen z.B. in Form von w·assrigen Dispersionen mit einem
Feststoffgehalt von 1 bis 50 Gew.-% und in solchen Mengen eingesetzt
werden, dass bezogen auf den ausgeh·arteten Werkstoff 0,02 bis 50
Gew.-% Polyurethane, Polyurethanharnstoffe, Polyether und/oder andere
Polymere vorliegen.
Erfindungsgem·asse Werkstoffe kann man beispielsweise herstellen, indem
man zun·achst in den gew·unschten Mengen Wasser und Polyether oder eine
w·assrige Polymerdispersion, Polyether und gegebenenfalls Wasser
mischt, dann dieses Gemisch unter R·uhren mit der gew·unschten Menge
Gips versetzt und das nunmehr vorliegende Gemisch, gegebenenfalls unter
Formgebung, aush·arten l·asst. Geeignete Temperaturen f·ur die
Herstellung der Mischung der Komponenten sind z.B. 10 bis 40 DEG C,
f·ur die Aush·artung z.B. 10 bis 70 DEG C. Gegebenenfalls kann man nach
dem Mischen von Polyether und Gips, gegebenenfalls mit einer
Polymerdispersion oder gegebenenfalls Wasser, eine Vakuumentl·uftung
zur Entfernung von Lufteinschl·ussen durchf·uhren. Gips kann
beispielsweise in Form von gebranntem Gips oder Anhydrit eingesetzt
werden.
Auf diese Weise hergestellte, gegebenenfalls in bestimmter Formgebung
vorliegende erfindungsgem·asse Werkstoffe lassen sich beispielsweise
feilen, mit dem Messer bearbeiten, schleifen, s·agen, bohren, lackieren
und metallisieren. Sie sind nicht brennbar. Bei Behandlung mit Wasser
nehmen diese Werkstoffe Wasser auf, das sie nach dem Trocknen an der
Luft praktisch wieder vollst·andig abgeben. Beim Lagern in Wasser
behalten insbesondere Polymere enthaltende, erfindungsgem·asse
Werkstoffe weitgehend ihre Festigkeiten, wogegen ein in Wasser
gelagerter, nur aus Gips hergestellter Formk·orper bei der geringsten
mechanischen Beanspruchung zerf·allt.
Erfindungsgem·asse Werkstoffe sind z.B. zur Herstellung von Platten
f·ur die Verwendung im Bausektor geeignet. Dabei k·onnen den
Werkstoffen gegebenenfalls z.B. F·ullstoffe und/oder Farbstoffe
zugesetzt werden. Als F·ullstoffe kommen z.B. in Betracht: jeweils bis
zu 10 Gew.-%, insgesamt jedoch nicht mehr als bis zu 50 Gew.-% (bezogen
auf das Gesamtgemisch), Kieselgur, Bimsstaub, Russ, Schl·ammkreide,
Schiefermehl, Glaswolle, Aluminiumpulver, silikatische Materialien
(z.B. Ton), Aluminosilikate, Kaoline, fein verteilter Glimmer,
Glasfasern, Baumwollfasern, Polyamidfasern, Polyacrylnitrilfasern,
Cellulosefasern, Polyesterfasern, Holzmehl, Baumwollinters,
Polymethylenharnstoffe, Titandioxid, Aluminiumoxidhydrat, fein
verteiltes Blei, Bleioxide, Eisenoxide, Azulmins·aure, St·arke und/oder
Papier, insbesondere zerfasertes Altpapier.
Als Farbstoffe kommen z.B. in Betracht: Azo-, Anthrachinon-, Pigment-
und Phthalocyaninfarbstoffe sowie optische Aufheller und
fluoreszierende und/oder lumineszierende Farbstoffe.
Die Platten aus erfindungsgem·assen Werkstoffen lassen sich bei
Anwendung auf dem Bausektor z.B. kleben oder mit Fliesen, Furnieren
und/oder Kunststoffen beschichten. Sie besitzen dar·uber hinaus
hervorragende w·armeisolierende Eigenschaften.
Erfindungsgem·asse Werkstoffe k·onnen im Bausektor auch zur
Verbesserung von Putzen, M·orteln, Isoliermaterialien oder anderen
Baumassen eingesetzt werden.
Erfindungsgem·asse Werkstoffe, die Polymere enthalten, eignen sich
speziell auch f·ur St·utzverb·ande im medizinischen Anwendungsbereich.
Dazu kann man beispielsweise handels·ubliche Gipsbinden mit einer
w·assrigen Polymerdispersion und einem Polyetherpolyol tr·anken und
danach den St·utzverband nach herk·ommlichen Techniken anfertigen.
Weiterhin sind erfindungsgem·asse Wirkstoffe geeignet um Giessformen
aus Gips zu verbessern, z.B. hinsichtlich deren mechanischer
Stabilit·at.
Es ist ausgesprochen ·uberraschend, dass erfindungsgem·asse Werkstoffe
im allgemeinen eine homogene Masse darstellen und reproduzierbar
verbesserte mechanische Eigenschaften (z.B. Biege- und
Druckfestigkeiten) aufweisen. Bei der an sich bekannten Verwendung von
gel·oschtem Gips als F·ullstoff f·ur Polymere treten keine analogen
Eigenschaftsverbesserungen auf. Verwendet man zur Herstellung von
Werkstoffen zum Zwecke des Vergleichs w·assrige Polymerdispersionen und
gel·oschten Gips und l·asst das Wasser verdampfen, so erh·alt man ein
in den Bruchfestigkeiten im Vergleich zum ungef·ulltem Polymer
inhomogenes Material.
Zu dem gleichen negativen Ergebnis gelangt man, wenn man eine in ihren
mechanischen Eigenschaften hervorragende Polymer-Folie in einem Gemisch
aus Toluol und Isopropanol l·ost, diese L·osung mit gebranntem Gips
versetzt und zum Abbinden des Gipses die notwendige Menge an Wasser in
Ethanol zuf·ugt. Die Mischung ist dann zun·achst homogen, nach
Verdampfen des L·osungsmittels entsteht jedoch eine br·uchige,
inhomogene Polymer-Gips-Masse ohne jegliche mechanische Festigkeit.
Dass man erfindungsgem·ass die Abbindezeiten von
Polymer-Gips-Werkstoffen durch Alkoholzus·atze steuern kann, ist
ebenfalls ·ausserst ·uberraschend. So erh·alt man bei der Mischung von
100 g gebranntem Gips mit 100 g einer 50 gew.-%igen
Polyurethanharnstoffdispersion in 20 ml Ethanol eine homogene Mischung,
die nach dem Ausgiessen auf eine Kunststoffplatte innerhalb von 15
Minuten abbindet. Nach 2 Tagen erreicht der Werkstoff seine
Endeigenschaften hinsichtlich Bruch- und Wasserfestigkeit. Mischt man
dagegen 100 g gebrannten Gips mit 100 g der gleichen 50 gew.-%igen
Polyurethandispersion ohne den Zusatz von Ethanol, so bindet der
Werkstoff ·ahnlich wie reiner Gips bereits nach 3 Minuten ab. Nach 2
Tagen besitzt der so entstandene Werkstoff seine Endeigenschaften, die
nur wenig von denjenigen einer Platte abweichen, die mittels Ethanol
bei ihrer Abbindung verz·ogert worden ist.
Die nachfolgenden Beispiele erl·autern n·aher die vorliegende
Erfindung. Beispiele Eingesetzte Polyether (PE): PE 1
Polyether der Formel (I), gestartet auf Trimethylolpropan mit a = 19, b
= 3, c = 1,4, einer OH-Zahl von 40 und einem Molekulargewicht von 4
000. PE 2
Polyether der Formel (II), gestartet auf Propylenglykol mit d = 20, e =
4, einer OH-Zahl von 41 und einem Molekulargewicht von 2 750. PE 3
Polyether der Formel (II), gestartet auf Propylenglykol mit d = 20, e =
5, einer OH-Zahl von 40 und einem Molekulargewicht von 2 800. PE 4
Polyether der Formel (I), gestartet auf Glycerin mit a = 19, b = 3, c =
1,4, einer OH-Zahl von 41,6 und einem Molekulargewicht von 4 500. PE 5
Polyether der Formel (I), gestartet auf Trimethylolpropan mit a = 18, b
= 3, c = 2,2, einer OH-Zahl von 42,5 und einem Molekulargewicht von 4
000. PE 6
Polyether der Formel (I), gestartet auf Trimethylolpropan mit a = 17,5,
b = 4,4, c = 1,3, einer OH-Zahl von 41,5 und einem Molekulargewicht von
4 000. PE 7
Polyether der Formel (I), gestartet auf Propylenglykol mit a = 18,5, b
= 2,9, c = 1,3, einer OH-Zahl von 44,2 und einem Molekulargewicht von 2
500. PE 8
In einem f·ur Oxyethylierungen ausger·usteten Autoklaven wurden 850 g
Raps·ol, das mit 9 g Natriumhydroxidpulver versetzt und durch Aufheizen
auf 130 DEG C im Vakuum getrocknet. Dann wurden 594 g Ethylenoxid unter
gutem R·uhren eindosiert. Die ersten Anteile an Ethylenoxid wurden
langsam zugegeben, der Rest nach dem Anspringen der Reaktion z·ugig.
Die Reaktion dauerte insgesamt 5 Stunden. Das so erhaltene Produkt
wurde einmal bei 85 DEG C mit einem Liter einer 1 %igen
Natriumsulfatl·osung und 2 mal mit je 500 ml Wasser gewaschen, danach
wurde das ·Ol abgetrennt und im Vakuum getrocknet. Das so isolierte
Produkt enthielt, bezogen auf Raps·ol, 41 Gew.-%
Ethylenglykolethergruppen. PE 9
In einem R·uhrautoklaven wurden 700 g Kokosfett vorgelegt und durch
Aufheizen auf 100 DEG C aufgeschmolzen. Durch gleichzeitiges Anlegen
von Vakuum wurde das Kokosfett und die Apparatur vollst·andig
getrocknet. Dann wurden 50 g Kaliumpropylenglykolat-L·osung
hinzugef·ugt. Letztere war erhalten worden durch Aufl·osen von 7 g
Kaliumhydroxid in 60 g Propylenglykol und Abdestillieren von Wasser und
·ubersch·ussigem Propylenglykol bei geringem Vakuum. Nach Aufheizen des
Ansatzes auf 125 DEG C unter Stickstoff wurden 870 g Propylenoxid unter
Einhaltung eines Druckes von weniger als 3 PA und gutem R·uhren
zulaufen gelassen. Am Ende der Reaktion wurde noch eine Stunde bei 125
DEG C nachreagieren gelassen bis der Druck abgefallen war. Das
erhaltene ·Ol wurde wie bei PE 8 detailliert beschrieben gewaschen
getrocknet und isoliert.
Der Gehalt des Produkts an Propylenglykolether betrug 124 Gew.-%,
bezogen auf das eingesetzte Kokosfett. Beispiel 1
Zu 500 g entionisiertem Wasser wurden 1,3 g des Polyether PE 1
zugegeben und das Gemisch 15 Minuten bei 420 U/Min. ger·uhrt.
Anschliessend wurden 800 g gebrannter handels·ublicher Formengips
zugegeben, weitere 30 Sek. ger·uhrt und das Reaktionsgemisch in Formen
gegossen. Nach 1 Stunde Standzeit wurden die Formk·orper (Abmessungen:
160 x 40 x 40 mm) aus den Formen entnommen, dann 2 Stunden bei
Raumtemperatur, 48 Stunden bei 40 DEG C und nach dem Abk·uhlen auf
Raumtemperatur nochmals 18 Tage gelagert. Die Formk·orper besassen
danach folgende Eigenschaften: Biegefestigkeit in Anlehnung an DIN
1164: 7,1 N/mm<2> Druckfestigkeit in Anlehnung an DIN 1164: 94,8
N/mm<2> Wasseraufnahme nach 20 Min.: 34,0g (Probek·orper senkrecht ins
Wasser gestellt).
Diese Bestimmungsmethoden wurden bei allen Beispielen angewendet.
Vergleichsbeispiel 1
Ein unter sonst gleichen Bedingungen, jedoch ohne Zugabe des Polyether
hergestellter Formk·orper besass folgende Eigenschaften:
Biegefestigkeit: 5,8 N/mm<2> Druckfestigkeit: 85,9 N/mm<2>
Wasseraufnahme nach 20 Min.: 45,3 g. Beispiele 2 bis 4
Es wurde wie im Beispiel 1 beschrieben gearbeitet, jedoch wurden
verschiedene Mengen des Polyether PE 1 eingesetzt. Die erhaltenen
Formk·orper besassen nachfolgende Eigenschaften:
Columns=5 Head Col 1: Beispiel Nr. Head Col 2: Polyether (g) Head Col
3: Biegefestigkeit (N/mm<2>) Head Col 4: Druckfestigkeit (N/mm<2>) Head
Col 5: Wasseraufnahme (g) 20,656,286,736,4 32,66,791,633,2
45,26,688,332,2 Beispiele 5 bis 8
Es wurde wie in den Beispielen 1 bis 4 beschrieben gearbeitet, jedoch
wurde der Polyether PE 2 eingesetzt. Es wurden Formk·orper mit den
unten angegebenen Eigenschaften erhalten:
Columns=5 Head Col 1: Beispiel Nr. Head Col 2: Polyether (g) Head Col
3: Biegefestigkeit (N/mm<2>) Head Col 4: Druckfestigkeit (N/mm<2>) Head
Col 5: Wasseraufnahme (g) 50,657,186,536,2 61,37,489,333,6
72,67,488,533,5 85,26,587,332,8 Beispiele 9 bis 13
Es wurde wie in den Beispielen 1 bis 4 gearbeitet, jedoch wurde
anstelle des Formengipses handels·ublicher Stuckgips eingesetzt. Die
erhaltenen Formk·orper besassen nachfolgende Eigenschaften:
Columns=5 Head Col 1: Beispiel Nr. Head Col 2: Polyether (g) Head Col
3: Biegefestigkeit (N/mm<2>) Head Col 4: Druckfestigkeit (N/mm<2>) Head
Col 5: Wasseraufnahme (g) 9(PE 1)0,86,792,724,3 10(PE 1)1,66,792,125,3
11(PE 2)0,56,9584,229,1 12(PE 2)1,07,0592,726,2 13(PE 2)2,06,1590,126,0
Vergleichsbeispiel 2
Es wurde wie in den Beispielen 9 bis 13 gearbeitet, jedoch ohne die
Zugabe von Polyether. Es wurden Formk·orper mit den nachfolgend
angegebenen Eigenschaften erhalten: Biegefestigkeit: 6,0 N/mm<2>
Druckfestigkeit: 77 N/mm<2> Wasseraufnahme nach 20 Min.: 40,2 g.
Beispiel 14
Es wurde verfahren wie in Beispiel 1, jedoch wurde das Gemisch vor der
Zugabe von Formengips mit 40 g einer 50 gew.-%igen w·assrigen
Polyurethandispersion versetzt und weitere 2 Min. ger·uhrt. Es wurden
Formk·orper mit folgenden Eigenschaften erhalten: Biegefestigkeit: 8,8
N/mm<2> Druckfestigkeit: 112,4 N/mm<2> Wasseraufnahme nach 20 Min.:
24,9 g. Beispiele 15 bis 29a
Es wurde wie in Beispiel 14 beschrieben gearbeitet, jedoch wurde die
Polyurethandispersion in variierenden Mengen und verschiedene Polyether
in variierenden Mengen eingesetzt. EMI22.1 Beispiele 30 bis 34
Es wurde wie in Beispiel 14 beschrieben gearbeitet, jedoch wurden die
Polyether PE 8 und PE 9 und anstelle von Formengips handels·ublicher
Stuckgips eingesetzt.
Columns=7 Head Col 1: Beispiel Head Col 2: Polyurethan (Gew.-%
fest/fest Head Col 3: Polyether (Typ) Head Col 4: Polyether (Gew.-%
fest/fest Head Col 5: Biegefestigkeit (N/mm<2>) Head Col 6:
Druckfestigkeit (N/mm<2>) Head Col 7: Wasseraufnahme (g) 301,5PE
90,027,6111,018,0 31-PE 90,028,197,028,3 321,5PE 80,027,91111,018,2
33-PE 80,026,689,032,4 34 * )---6,378,239,1 *) zum Vergleich Beispiele
35-40
Es wurde verfahren wie in Beispiel 14 beschrieben, jedoch wurden
anstelle der Polyurethandispersion andere Polymerdispersionen und
anstelle von Formengips handels·ublicher Stuckgips eingesetzt.
Polymertyp 1 war eine Polybutadien/Styrol enthaltende Dispersion.
Polymertyp 2 war eine Polystyrol/Butylmethacrylat enthaltende
Dispersion.
Columns=7 Head Col 1: Beispiel Head Col 2: Polymer (Typ und Gew.-%
fest/fest) Head Col 3: Polyether (Typ) Head Col 4: Polyether (Gew.-%
fest/fest) Head Col 5: Biegefestigkeit (N/mm<2>) Head Col 6:
Druckfestigkeit (N/mm<2>) Head Col 7: Wasseraufnahme (g)
351/2,5PE10,157,5104,221,3 361/2,5PE20,157,6101,723,6
371/2,5PE90,157,7102,122,3 382/2,5PE10,157,9106,322,5
392/2,5PE90,157,8105,023,1 40 *) - -- -- -6,378,239,1 *) zum Vergleich
Beispiele 41 bis 45
Es wurde wie in Beispiel 14 beschrieben gearbeitet, jedoch wurden die
Polyether PE 8 und PE 9 eingesetzt und in den Beispielen 41 und 43 eine
wie folgt erhaltene Polyurethandispersion: 0,25 Mol Butoxyethoxybutanol
(OH-Zahl 40), 0,25 Mol Propylenoxidpolyether (MG 1 000), 0,40 Mol
monosulfoniertes Butandiol-1,4, 1,2 Mol Isophorondiisocyanat und 0,20
Mol Hydroxyethylethylendiamin wurden miteinander zu einer
Polyurethandispersion umgesetzt, die 68 Gew.-% Wasser enthielt.
Columns=7 Head Col 1: Beispiel Head Col 2: Polyurethan (Gew.-%
fest/fest Head Col 3: Polyether (Typ) Head Col 4: Polyether (Gew.-%
fest/fest Head Col 5: Biegefestigkeit (N/mm<2>) Head Col 6:
Druckfestigkeit (N/mm<2>) Head Col 7:
Wasseraufnahme (g) 410,56PE 90,027,6112,318,3 42-PE 90,028,098,029,5
430,58PE 80,027,75111,219,2 44-PE 80,026,588,031,1 45 *) ---6,37839 *)